化学危险品分类及其通则-新利18彩票化学与分子工程学院

化学危险品分类及其通则

化学试剂中的危险品，按照其物理和化学性质可以分为爆炸、可燃、腐蚀、剧毒、氧化、还原、放射等七类。在贮存和使用中，必须掌握这些试剂的性质，严格遵守各项操作规程，只有这样才能避免意外事故的发生。一些化学试剂的通性如下。

一、爆炸品

容易发生爆炸的试剂，尤其当受到外界作用，如冲击、震动、摩擦、火花、暴晒、高热以及酸、碱、金属及氧化物质接触时，它能在瞬息之间（千分之几秒或百分之几秒）发生剧烈的化学反应，同时放出大量的有毒气体。通常这类试剂都具有不稳定的化学键和极易分解的原子团。如下表：

—O—O—	臭氧、过氧化物	—N＝C—	雷酸盐
—O—Cl—	氯酸、过氯酸	—NO₂	硝基化合物
＝N—X—	氮的卤化物	—C≡C—	炔类化合物
—N＝O—	亚硝酸化物	—C≡N	腈类化合物
—N＝N—	重氮及叠氮化合物

属于包装类的试剂及爆炸条件见表1和表2。

表1一些危险化学品的爆炸条件

试剂名称	爆炸条件	试剂名称	爆炸条件
过氯酸	浓度超过85%	氯酸钾（钠）	摩擦、碰撞、研磨
三氯化铬	摩擦、碰撞、研磨	铝粉+氧化剂	摩擦、碰撞、研磨
甲酸	浓度大的不稳定，易自爆	亚硝酸铵	加热到70^oC或碰撞
碘酸或溴酸+有机物	加热、摩擦、碰撞	铵盐和亚硝酸盐	加热
碱金属、活泼金属	遇水	磷化钙	遇水
三氯化铝、三氯化磷	遇水	高锰酸钾+乙醇	浓硫酸
红磷+氯酸钾	撞击	高锰酸钾+浓硫酸	撞击
氢气+氯气	阳光、镁光灯、火花	离子交换树脂	火
乙炔化合物+银、铜或汞(II)的溶液	自爆

有些爆炸性试剂则不是由于外力作用引起事故，而是由于混有杂质，尤其是混有某些有机物时，才发生燃烧或爆炸。这类试剂多属于强氧化性或强还原性的物质。在使用这类试剂与易引起爆炸的试剂进行实验时，事先应做好防范措施；在贮存时，应分隔存放。

现将易引起燃烧或爆炸的物质介绍如下：

引起燃烧的物质：浓硝酸、浓硫酸与松节油、乙醇等；

过氧化钠与乙酸、甲醇、丙酮、乙二醇等；

溴与磷、锌粉、镁粉等。

表2常见有爆炸性的试剂

名称	分子式	名称	分子式
乙炔亚铜	CuC₂	硫化氮	N₄S₄
乙炔汞	3HgC₂·H₂O	硝化甘油	C₅H₅N₃O₉
乙炔银	CuC₂	硝化胍	NH₂C(NH)NHNO₂
三溴化碘	IBr₃	硝化乙二醇	C₂H₅NO₄
一硝基三溴甲烷	CBr₃NO₂	二硝化乙二醇	C₂H₄O₂(NO₂)₂
二硝基苯酚	C₆H₃OH(NO₂)₂	三硝基甲苯(TNT)	CH₃C₆H₂(NO₂)₃
二硝基重氮酚	C₆H₅O₅N₄	三硝基二甲苯	(CH₃)₂C₆H(NO₂)₃
二硝基苯酚（钠）	C₆H₃ONa(NO₂)₂	三硝基甲烷	CHN₃O₆
二硝基萘	C₁₀H₆(NO₂)₂	1,3,5-三硝基苯(TNB)	C₆H₃(NO₂)₃
二硝基间苯二酚	C₆H(NO₂)₃(OH)₂	1,3,5-三硝基间苯二酚	C₆H(OH)₂(NO₂)₃
叠氮化汞	HgN₃	三硝基苯甲硝胺	(NO₂)₃C₆H₂N(CH₃)NO₂
叠氮化银	AgN₃	三硝基苯甲醚	C₆H₂(OCH₃)(NO₂)₃
三氯化氮	NCl₃	2,4,6-三硝基苯胺	C₆H₂(NO₂)₃(NH₂)
三溴化氮	NBrl₃	2,4,6-三硝基苯酚	C₆H₂(OH)(NO₂)₃
六硝基乙烷	C₂H₆O₁₂	三硝基萘	C₁₀H₅(NO₂)₃
六硝基二苯胺	C₁₂H₅O₁₂N₇	2,4,6-三硝基氯化苯	C₆H₂Cl(NO₂)₃
六硝基联二苯胺	[C₆H₂(NO₂)₃]₂	叠氮化亚汞	HgN₃
铵盐	NH₄⁺	叠氮化亚铜	CuN₃
四硝基苯胺	C₆H₃N₅O₈	重氮化汞	HgN₆
氟化氮	NF₃	重氮化铵	NH₄N₃
重氮甲烷	CH₃N₂	过氧化苯甲酰	C₁₄H₁₀O₄
重氮氨基苯	C₆H₅N=NNHC₆H₅	雷酸汞	Hg(ONC)₂
苦味酸钠	C₆H₂(ONa)(NO₂)₃	雷酸	(HONC)₂
苦味酸铵	C₆H₂(NO₂)₃ONH₄	雷酸银	AgONC
三硝基苯基胺	[C₆H₂(NO₂)₃]NH	氰胺	CH₂N₂
硝基脲	NH₂CONHNO₂

形成爆炸混合物的物质：

高氯酸与乙醇及有机物；浓高氯酸与聚乙烯；高氯酸盐、氯酸盐与硫酸；氯酸盐与硫或硫化锑；氯酸盐与磷或氰化物；氯酸盐或硝酸盐与铝、镁；氯酸盐、硝酸盐或硝酸与磷或硫化锑；铬酐或高锰酸钾与硫酸、硫黄、甘油或有机物；过硫酸铵与铝粉遇水；高铁氰化钾、高汞氰化钾、卤素与氨；硝酸盐与硫氰化钡；硝酸钾与醋酸钠；硝酸铵与锌粉遇水；硝酸盐与酯或氯化亚锡；亚硝酸盐与氰化钾；硝酸与噻吩；碘化氢与镁、锌等活泼金属；硝酸、亚硝酸盐与有机物及铝；过氧化物与镁、锌或铝；发烟硫酸或氯磺酸与水；次氯酸钙与有机物；发烟硝酸与乙醚；三氯化铝、三氯化磷、五氯化磷或磷化钙与水；氨与汞；氯化铬酰与卤化磷；钠、钾与水；卤素与铝粉遇水；硝酸银与氨水；硫与氧化汞；过氧化苯甲酰与氯仿、乙醚等有机物。

二、易爆品

易爆品是指在空气中能够自燃或遇到其他物质容易燃烧的化学试剂，在低温或常温下这类试剂多属于容易汽化、混发行很强的物质，或是属于极易水解、还原性很强的物质。它们或是由于燃烧而防热，或是由于放热而燃烧。由于状态或引起燃烧的原因不同，一半将其分为以下四种：

1、自燃品

是指在适当温度下能自发地缓慢地进行分解氧化，并放出热量，当温度上升到该物质的燃点时而引起燃烧的物质。例如，一级自燃品黄磷、硝酸纤维素等在空气中就能够剧烈氧化。这类物质还包括：丁硼烷、三乙基硼、三乙基锑、三乙基铝、三乙基铋、三乙基磷、三甲基锑、三甲基硼、三氢化锑。

表3遇水或空气易燃的试剂

名称	分子式	名称	分子式
一苯二氯硅烷	C₆H₅SiHCl₂	钾汞齐	K(Hg)
一苯三氯硅烷	C₆H₅SiCl₃	磷化钙	Ca₃P₂
乙二酰氯	(COCl)₂	碳化钙	CaC₃
乙烯三氯硅烷	CH₂CHSiCl₃	磷化锌	Zn₃P₂
乙基三氯硅烷	C₂H₅SiCl₃	四氯化硫	SCl₄
二氯化硫	SCl₃	四氯化钛	TiCl₄
三氯化铝	AlCl₃	四氯化锡	SnCl₄
三氯化磷	PCl₃	金属钙	Ca
三苯基氯硅烷	Si(C₆H₅)₃Cl	金属钠	Na
无水溴化铝	AlBr₃	金属钡	Ba
五氧化二磷	P₂O₅	金属铋	Bi
五氯化锑	SbCl₅	金属铷	Rb
氯化氧磷	POCl₃	金属钾	K
邻苯二甲酰氯	C₆H₄(COCl)₂	金属锂	Li
五氯化磷	PCl₅	金属锶	Sr
五溴化磷	PBr₅	金属铯	Cs
四氢化锂铝	LiAlH₄	白磷（黄磷）	P
甲基二氯硅烷	CH₃SiHCl₂	活化镍	Ni
甲基三氯硅烷	CH₃SiCl₃	氢化钙	CaH₂
四氯化硅	SiCl₄	氢化钠	NaH
硼氢化钠	NaBH₄	氢化钾	KH
氢化钡	BaH₂	氯化硫酰	SO₂Cl₂
氢化锂	LiH	硼氢化钾	KBH₄
氯化硫	S₂Cl₂	碳化铝	Al₄C₃
氯甲基甲醚	ClCH₂OCH₃	磷化铝	AlP
氯化亚砜	SOCl₂

2、遇水燃烧品

这类试剂不能受热，在水或潮湿空气中能够燃烧甚至爆炸。例如，碱金属、碱金属氢化物一级碳化钙等，表3列出一些此类化合物。按照这类试剂与水反应的速度和剧烈程度，又将它们分为2级。属于一级的有钾、钠、锂、铷、铯、钙及其氢化物、碳化物和钠汞齐等，它们遇水后反应迅速而剧烈，以至燃烧、爆炸；属于二级的有锌粉等。

有此类自燃物引发的火灾，一半可用干砂土、小苏打粉扑灭，严禁用水、四氯化碳或其他灭火器。

3、易燃液体

易燃液体容易挥发、汽化和燃烧，其蒸气一般具有毒性和麻醉性。大多数属于有机溶剂。由于它们的易燃程度不同，按其闪点的高低，可划分为一、二、三级。闪点越低，着火的可能性越大。一般来说，碳原子数越少的化合物闪点越低，越易燃烧；碳原子数相同而支链越多闪点越低。

闪点在28℃以下就可以燃烧的挥发性液体为一级易燃品，比如汽油、环氧乙烷、丙酮、乙醚、苯等。

闪点在28～45℃之间的易挥发燃烧的有人提为二级易燃品，如酒精、甲醇、吡啶、甲苯、二甲苯、正丙醇、异丙醇、二氯乙烯、二氯乙烷、丙酸乙酯和乙酸乙酯等。

闪点在46～120℃之间的易挥发燃烧的有人提为三级易燃品，如柴油、煤油和松节油等。

当易燃液体的蒸气与空气达到适当比例时，不仅易燃而且还能引起爆炸；在没有火种的情况下，易燃液体与强氧化剂反应也会立即着火。

在使用易燃液体是实验操作中，要戴防护面具；加热时要用水浴，避免明火，并及时排风；严防易燃液体逸散挥发到室内。废液不要倒入实验室的下水道，要集中保存，准备回收。一旦发生火灾，可根据情况使用砂土或二氧化碳灭火器扑灭。

4、易燃固体

易燃固体的燃烧除在空气或水中银发生反应放热而自燃外，往往是由于外力作用引起燃烧。例如，靠近火源或高热体、受到剧烈冲击、摩擦或与氧化剂接触，都容易引起易燃固体急剧而连续的燃烧，甚至爆炸，同时放出有毒气体。表4列出一些易燃固体。

由易燃固体引起的火灾，要选择使用砂土、泡沫或二氧化碳灭火器灭火。

易燃固体应贮存于阴凉干燥处，并有通风、隔热和防水、防火设施。不同的易燃固体要分隔存放，尤其不要将性质相反的试剂（如强氧化剂与强还原剂）或能相互引燃的试剂混放在一起。例如，自燃品不能同易爆炸试剂、酸碱试剂、氧化剂以及还原剂等贮存在一起。对于那些遇水易燃的试剂，则应尽量存放于较高的位置上。

应该强调指出，在灭火时使用的灭火器材要根据燃烧物质及其周围的设施来选择，不能一概而论。以免因灭火剂与燃烧的物质发生化学反应，反而助长火势。

三、氧化剂

氧化剂是指有强烈氧化性的试剂，它本身不能燃烧。由于某些氧化剂在反应过程中析出活性态的氧，所以氧化剂又乘坐助燃剂。强氧化剂因受潮、强热、震动、冲击以及与还原剂、易燃品等接触时，也能分解放热而引起燃烧或爆炸。常见的氧化剂和强氧化剂见表5和表6.

氧化剂应单独贮存在阴凉干燥的通风处，严防潮湿、受热、冲击和摩擦。

由氧化剂引起的火灾，应用砂土、二氧化碳灭火器灭火。

表4易燃固体试剂

名称	分子式	名称	分子式
乙醇钠	C₂H₅ONa	硫化钾	K₂S
二亚硝基戊次亚甲基	(CH₂)₅(NO₂)N₄	硝基萘	C₁₀H₇NO₂
二硝基苯	C₆H₄(NO₂)₂	铈	Ce
2,4-二硝基间苯二酚	C₆H₂(NO₂)₂(OH)₂	碲	Te
二硝基苯肼	(NO₂)₂C₆H₃NHNH₂	铝粉	Al
二硝基茴香醚	CH₃OC₆H₃(NO₂)₂	硒粉	Se
间-二硝基苯	C₆H₄(NO₂)₂	锑	Sb
二苯醚二磺酰肼	C₆H₄SO₂NHNH₂	镁粉	Mg
二硝基苯甲酰氯	(NO₂)₂C₆H₃COCl	钛粉	Ti
二硝基苯酚	C₆H₃(NO₂)₂(OH)	异戊醇钠	(CH₃)₂CH₂CH₂ONa
二硝基间苯二酚	C₆H₂(NO₂)₂(OH)₂	对-甲苯胺	C₇H₉N
二硝基氯化苯	C₆H₃(NO₂)₂Cl	对亚硝基酚	C₆H₄(OH)NO
对二氯苯	C₆H₄Cl₂	赤磷	P₄
三硫化四磷	P₄S₃	低亚硫酸钠	Na₂S₂O₄
己二酸	C6H10O4	金属铪粉	Hf
五硫化磷	P₂S₅	金属锆粉	Zr
丙醇钠	C₃H₇ONa	间苯三酚三肟	C₆H₃N₃O₃
-萘酚	C₁₀H₇OH	1-重氮-2-苯酚-4-磺酸	C₁₀H₅N₂OSO₃H
-萘酚	C₁₀H₇OH	苯磺酰肼	C₆H₅SO₂NHNH₂
联苯	C12H10	氨基化钠	NaNH₂
硫黄	S	氧化联苯(1,3,5-三氧六圈)	C₃H₆O₃
偶氮二异丁腈	C8H12N4	三聚甲醛	(CH₂O)₃
间硝基苯甲醚	NO₂C₆H₄OCH₃	硝基苯酚	C₆H₄(NO₂)(OH)
萘胺	C₁₀H₉N	蒽	C14H10

表5常见的无机氧化剂与还原剂

氧化剂	非金属单质：Cl₂、Br₂、O₂等
	高价金属离子：Fe³⁺、Cu²⁺等
	高价或较高价含氧化合物：KMnO₄、MnO₂、K₂Cr₂O₇、HNO₃、KNO₃、NaNO₃、PbO₂、H₂O₂
还原剂	非金属单质：H₂、C等
	非金属离子：S^2-、I－
	活泼金属：Na、Al、Zn、Fe等
	低价金属单质：Sn²⁺、Te²⁺等
	低价或较低价的含氧化合物：CO、SO₂、Na₂SO₃等

四、毒害品

毒害品是指对人和其他生物有强烈毒害作用的试剂。当少量毒害品侵入人体时，人就会局部或全身中毒以至死亡。由于此类试剂有气、液、固三种状态，所以他可以通过人的呼吸器官、消化器官和皮肤进入人体内。尤其是以气态存在的剧毒品危害性更大。具体见后。

表6强氧化剂及其分子式

名称	分子式	名称	分子式
五氧化二碘	I₂O₅	过氧化氢	H₂O₂
过氧化二乙酯	C₄H₆O₄	过氧化钙	CaO₂
过氧化二叔丁酯	[(CH₃)C]₂O₂	过氧化钠	Na₂O₂
过氧化二苯甲醇	(C₆H₅CO)₂O₂	过硼酸钠	Na₂BO₃
过氧化叔丁醇	(CH₃)₃COOH	过醋酸	C₂H₄O₃
过氧化月桂酯	(C₁₁H₂₃CO)₂O₂	过蚁酸	HCOOOH
过氧化甲基乙基酮	CO(C₃H₈)O₂	过硫酸钠	Na₂S₂O₈
过氧化脲（固体双氧水）	CO(NH₂)₂·H₂O₂	过硫酸铵	(NH₄)₂S₂O₈
过氧化苯甲酸	C₆H₅COOOH	过碘酸	HIO₄·zH₂O
五氧化苯甲酸叔丁酯	C₆H₅COOOC(CH₃)₃	重铬酸铵	(NH₄)₂Cr₂O₇
过碘酸钠	NaIO₄	重铬酸银	Ag₂Cr₂O₇
过碘酸钾	KIO₄	重铬酸铜	CuCr₂O₇
过铼酸钾	KReO₄	重铬酸锌	ZnCr₂O₇
过铼酸铵	NH₄ReO₄	重铬酸锂	Li₂Cr₂O₇
重铬酸钠	Na₂Cr₂O₇	重铬酸钡	BaCr₂O₇
重铬酸钾	K₂Cr₂O₇	重铬酸铝	Al₃(Cr₂O₇)₂
重铬酸铅	PbCr₂O₇	高锰酸酐	HMnO₄
硝酸铵	NH₄NO₃	高锰酸钙	Ca(MnO₄)₂
硝酸铈铵	(NH₄)₂Ce(NO₃)₃	高锰酸钠	NaMnO₄
硝酸钍	Th(NO₃)₄	高锰酸钾	KMnO₄
氯酸钠	NaClO₃	高锰酸锌	Zn(MnO₄)₂
过氧化氮	N₂O₄	硝酸胍	H₂N(NH)NH₂HNO₃
过氧化羟基异丙苯	C₆H₅C(CH₂)₂OOH	硝酸钠	NaNO₃
过氧化钾	K₂O₂	硝酸钾	KNO₃
过氧化铅	PbO₂	铬酸	H₂CrO₄
过氧化锌	ZnO₂	氯酸钾	KclO₃
过氧化钡	BaO₂	碘酸	HIO₃
过氧化镁	MgO₂	氧化银	Ag₂O
过硫酸钾	K₂S₂O₈	过氯酸锂	LiClO₄
过氯酸	HClO₄	过氯酸钠	NaClO₄
过氯酸铵	NH₄ClO₄

五、腐蚀品

腐蚀品一般有较强的吸水性，大多数不易燃烧，但经有机碳化后可以引起燃烧。不同的腐蚀性试剂对人体、金属、纤维、塑料以及毛发、岩石等具有不同的腐蚀作用。此类试剂在腐蚀过程中能产生大量的热，因而要与氧化剂、易燃易爆性试剂隔离，并存放在阴凉干燥通风处。

实验室中若发生着火事故，应将腐蚀品尽快搬走，并用水冲洗被腐蚀的物件。