据不完全统计,目前有
20%
的医药和
30%
的农药中至少含有一个氟原子。含氟化合物在生命科学,材料化学,国防工业等领域中发挥了越来越重要的作用。因此几十年来,氟化学得到空前的发展,将氟原子引入到化合物中的方法如雨后春笋般大量被报道。由于三氟甲基独特的物理化学性质,将三氟甲基引入到有机分子中能够显著改变其电性,溶解性,亲酯性等各种性质。然而已报到的三氟甲基化方法大多集中于将三氟甲基引入到芳香环中。而构筑苄位三氟甲基叔碳
/
季碳中心结构的方法却比较局限。因此,发展清洁,高效的构筑苄位三氟甲基叔碳
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季碳中心结构的方法仍具有较大的意义。
近日,我校冯超教授课题组报道了一种在可见光照射下的二氟烯烃氟烯丙基化反应。该方法以激发态的光催化剂对偕二氟烯烃进行单电子氧化过程,该过程的实现诱发并促进了后续的氟离子亲核加成步骤。紧接着经历分子内的电子转移过程,得到α-三氟甲基苄基自由基。该自由基与烯丙基砜发生自由基加成,消除一分子苯基砜自由基,得到产物。同时苯基砜自由基氧化还原态的光催化剂,使其回到基态继续参与新的催化循环,砜基本身被还原成为砜基负离子。该反应条件温和,对不同官能团均表现出较好的兼容性及选择性,具有广阔的应用前景。
相关工作以“Photoredox-Coupled F-Nucleophilic Addition: Allylation of gemDifluoroalkenes”为题发表在国际化学领域顶级学术期刊Angewandte Chemie Internatinal Edition上。该工作的第一作者为我校化学与分子工程学院(IAS)博士研究生刘海东,通讯作者为化学与分子工程学院(IAS)冯超教授。
原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.201814308(DOI: 10.1002/anie.201814308)